原電池的電化學(xué)反應(yīng)

原電池與電解池的組成、電化學(xué)拋光反應(yīng)相似，都是由兩個(gè)電極、解質(zhì)、電流回路等構(gòu)成，其反應(yīng)都是在電極與溶液間的界面發(fā)生，其本質(zhì)也是陽(yáng)極進(jìn)行氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)。它們的不同點(diǎn)是電解池有外電源，電化學(xué)反應(yīng)過(guò)程是靠外電源幫助進(jìn)行的，其反應(yīng)結(jié)果是消耗電能量；而原電池中沒(méi)有外電源，電化學(xué)反應(yīng)是電池本身自發(fā)產(chǎn)生的，其反應(yīng)結(jié)果是產(chǎn)生電能，對(duì)外部供應(yīng)電能，即工業(yè)上或日常生活中使用的各種形式的電池，如干電池。原電池中的金屬陽(yáng)極表面因氧化反應(yīng)而獲得并積聚電子，其電位相對(duì)較負(fù)，所以又稱(chēng)負(fù)極，故原電池中的負(fù)極即為陽(yáng)極；陰極表面因?yàn)檫€原反應(yīng)而不斷消耗電子，使電子數(shù)量減少而電位變正，所以陰極又稱(chēng)正極，故原電池中的正極就是陰極。兩極用導(dǎo)線(xiàn)連接起身來(lái)即可向外部供電，這種原電池又稱(chēng)為功能電池。

當(dāng)原電池中的兩直接相連時(shí)就不能向外部提供電能，因其陽(yáng)極反應(yīng)所產(chǎn)生的電子直接就在陰極上參加還原反應(yīng)。N。其結(jié)果是陽(yáng)極不斷地溶解產(chǎn)生金屬離子，而陰極不斷地還互原產(chǎn)生氫或氧。反應(yīng)最后陽(yáng)極被破壞，或稱(chēng)為腐蝕，這種原電池私稱(chēng)為腐蝕原電池。

腐蝕原電池又分為宏觀(guān)腐蝕電池與微觀(guān)腐蝕電池兩種。宏觀(guān)腐蝕電池是肉眼能見(jiàn)到陽(yáng)極、陰極的大小及其極性的，即能見(jiàn)到陽(yáng)極溶解部位及陰極還原所得的結(jié)果。

微觀(guān)腐蝕電池是用肉眼分辨不清電極的大小及極性的許許多多由微型的電極所組成的微電池。微觀(guān)腐蝕電池是由于金屬表面存物理和化學(xué)的不均勻性，當(dāng)表面和電解質(zhì)溶液接觸后，金屬表面不均勻性變成了電化學(xué)不均勻性，而成為無(wú)數(shù)的微腐蝕電池。微電池的成因是很復(fù)雜的。金屬表面的不均勻性，主要有金釜屬的組成不均勻，有各種合金成分或雜質(zhì)；結(jié)構(gòu)上的不均勻性表現(xiàn)在晶粒與界的電位差別，加工過(guò)程中的變化部位與原來(lái)的電位差別，還有金屬表面膜的劃痕、擦傷等，都有可能成為活性點(diǎn)而改變電位，與相鄰部位存在電位差而形成微觀(guān)的腐蝕電池，從而使金屬表面發(fā)生電池的腐蝕溶解。

電化學(xué)拋光或電化學(xué)清洗過(guò)程，主要是利用微觀(guān)腐蝕電池的原理進(jìn)行的。電化學(xué)拋光液都是酸、堿溶液，具有電解質(zhì)溶液的各種特性，被拋光金屬表面的不平部位與其相鄰部位具有不同的電位，浸在拋光液中使之產(chǎn)生電化學(xué)反應(yīng)，凸出部位由于其膜層較薄或易破損而成為陽(yáng)極，其相鄰位置為陰極，形成微電池，結(jié)果陽(yáng)極被溶解而削平。

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